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罗汉果提取物

本品为葫芦科植物罗汉果Siraitia grosvenorii(Swingle)Jeffrey ex 提取物
一.植物来源: Lu et z.Y.Zhang(Momordica grosvenoriiSwingle)的干燥成熟果实。
原植物 罗汉果为草质攀援藤本,长2~5米,密被黄褐色柔毛和黑色疣状腺鳞,有直棱;卷须2歧,在分叉处的上下均旋卷。单叶互生,膜质,卵状心形或三角状卵形,长12~23厘米,宽5~17厘米,顶端渐尖,基部深心形,全缘或具小钝齿,有缘毛,上面疏被柔毛和黑色腺鳞;叶柄长2~7厘米。花夏季开放,雌雄异株,雄花序总状,有花6~10朵;花萼钟状,上部直径8毫米,裂片5;花冠黄色,直径2~3厘米,有黑色腺鳞;雄蕊5,药室二回折曲;雌花单生或2~5朵聚生,常有退化雄蕊5枚。果实球形或椭圆形,直径4~8厘米,果皮薄,干后质脆易破碎;种子多数,扁圆形,有沟纹,直径10~12毫米。
生于海拔400~1400米山坡林下及河边湿地上。分布于广西、广东、湖南、贵州和江西。广西和广东有栽培。
采收加工 :立秋后果实由嫩绿转为深绿色时采摘,剪去果柄,晾数天后,炭火低温焙干。
药材性状: 本品呈圆球形、长卵形或椭圆形,长约4~8.5厘米,直径3~7厘米。表面黄褐色、灰褐色或绿褐色,有深色斑块和残留的稀疏短柔毛,微具光泽,有的可见纵条纹6~11条。顶端浑圆,中央有花柱基残痕,基部有果柄痕。体轻,果皮薄,质脆,易破碎,果皮内表面黄白色,果瓤疏松,海绵状,内有排列整齐的种子多数。种子扁平,椭圆形或近圆形,少数呈三角形,表面常棕红色,边檐较厚,两面中部均微凹陷,四周有放射状沟纹,边缘有槽。气微香,味极甜,尤以种子的甜度更大。以个大、完整、无破裂,摇之不响,无焦黑者为佳。
二.罗汉果果实的化学成分

   虽然罗汉果作为我国的传统植物,有着悠久的栽培历史,但因其在很长一段时期都作为一种配方用药,实用价值得不到体现,故其有效成分一直未引起国人的注意和研究。对罗汉果的化学研究始于1974年,美国人Lee首先报告罗汉果果实含有三萜甜味成分,随后,日本德岛文理大学竹本常松、松本等人对干罗汉果果实进行一系列的化学成分研究。我国从上世纪80年代开始相继有一些研究单位从事罗汉果的研究,如广西植物研究所、中国医学科学院药用植物研究所、广东药学院,广西轻工研究院,广西大学等。迄今,已从罗汉果果实分离鉴定了一系列的三萜及三萜皂甙,罗汉果黄酮素等成分,也测定了罗汉果中蛋白质、氨基酸、维生素、无机元素等营养成分。
  (一)罗汉果果实中三萜及其甙类成分
  1974年,一个叫Lee Chi-Hang的美国人首先提取出不纯的罗汉果三萜皂甙,但未见发表其化学结构。1977年,日本德岛文理大学竹本常松等人对香港市售的罗汉果进行一系列的化学成分研究,首先分离得到了罗汉果甙IV、V、VI,并用化学和光谱方法测定了它们的甙元结构为葫芦烷型的四环三萜--罗汉果醇(mogrol),鉴定罗汉果甙V(mogroside V)的结构为:罗汉果醇-3-O[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖甙]-24-O{[β-D-吡喃葡萄糖基(1-2)-[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)] -β-D-吡喃葡萄糖甙](mogrol-3-O[β-D-glucopyranosyl(1-6)-β-D-glucopyranoside]-24-0-[β-D-glucopyranosyl(1-2)]-[ β-D-glucopyranosyl(1-6)]- β-D-glucopyranoside)。罗汉果甙IV(mogrosideIV)和罗汉 甙VI(mogroside VI)的甙元与罗汉果甙V一致均为罗汉果醇,区别仅为罗汉果甙IV在罗汉果甙V的碳24位少一β-D-吡喃葡萄糖基,而罗汉果甙VI在罗汉果甙V的碳3位多一β-D-吡喃葡萄糖基。随后日本学者松本等从澳门购得的罗汉果中分离并鉴定了7种成分:罗汉果甙IV(mogroside VI),罗汉果甙V(mogroside V),赛门甙I(siamenoside I),11-氧化-罗汉果甙V(11-oxo-mogroside V),罗汉果甙II E(mogroside II E),罗汉果甙III E(mogroside III E)和一种微量甙--罗汉果甙III(mogroside III)。其中罗汉果甙IV(mogroside IV),罗汉果甙V(mogroside V),赛门甙I(siamenoside I),11-氧化-罗汉果甙V(11-oxo-mogroside V)等成分日本学者Ryoji Kasai等从云南西双版纳产的翅子罗汉果(Siraitia . Siamensis)也曾分离得到过。上述成分中罗汉果甙V为罗汉果果实中含量和甜度(为蔗糖甜度的256~344倍)均较高的成分,是主要的甜味成分。赛门甙I是目前发现的葫芦烷三萜甙中最甜的成分,在万分之一浓度时为5%蔗糖甜度的563倍。赛门甙I(siamenoside I)为罗汉果醇的四糖甙,其结构为:罗汉果醇-3-O[β-D-吡喃葡萄糖甙]-24-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1-2)]-[β-D-吡喃葡萄糖基(1-6)]-β-D-吡喃葡萄糖甙(mogrol-3-O-β-D-glucopyranoside-24-O-[β-D-glucopyranosyl(1-2)]-[β-D-glucopyranosyl(1-6)]- β-D-glucopyranoside)。
  前述这些成分都是从经烘烤后的干罗汉果中分离得到的,而未加工的鲜罗汉果在滋味与风味、香气和主要甜味成分与干罗汉果有一定差异。国内学者斯建勇、陈迪华等曾进行过干、鲜罗汉果化学成分的比较研究,他们从新采摘的成熟鲜罗汉果中分离得到干罗汉果中已有的成分如:罗汉果甙II E(mogroside II E),罗汉果甙III(mogroside III),罗汉果IV(mogrosideIV),罗汉果V(mogroside V)此外,尚得到了一个罗汉果新甙(neomogroside)。罗汉果新甙的甙元也为罗汉果醇(mogrol),经化学和光谱鉴定其甙结构为:罗汉果醇-3-O[β-D-吡喃葡萄糖基(6-1)-β-D-吡喃葡萄糖基(2-1)-β-D-吡喃葡萄糖甙]-24-O-{[β-D-吡喃葡萄糖基(2-1)]-[ β-D-吡喃葡萄糖基(6-1)] -β-D-吡喃葡萄糖甙}(mogrol-3-O-[β-D-glucopyranosyl(6-1)- β-D-glucopyranosyl(2-1)- β-D-glucopyranoside]-24-0-[β-D-glucopyranosyl(2-1)]-[ β-D-glucopyranosyl(6-1)]- β-D-glucopyranoside)。此外,1990年,广西植物研究所的徐位坤等从新鲜未成熟罗汉果嫩果乙醇提取物中分离得到一个苦味单体(暂合名为罗汉果苦甙A),经化学和光谱测定罗汉果苦甙A(bitter mogroside A)结构为四环三萜葡萄糖甙,其结构和竹本常松从罗汉果甙水解得到罗汉果二糖甙是同一化合物,为罗汉果醇-3,24-二-氧-β-D-葡萄糖甙(mogrol-3,24-di-O-β-D-glucopyranoside)。1992年,王亚平等从罗汉果的石油醚部位分离出一种新的四环三萜化合物,命名为罗汉果二醇苯甲酸酯(mogroester)。经光谱分析,证实其结构为9,19-环羊毛甾烷-7-24-二烯-3,21-二苯甲酸酯。
  (二)罗汉果果实中的黄酮类成分
  国内学者斯建勇、陈迪华从鲜罗汉果分离得到几个黄酮甙(flavonol glycosides),结构分别为:山奈酚-3-O-a-L-鼠李糖-7-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1-2)-a-L-鼠李糖甙][kaempferol-3-O-a-L-rhamnopyranoside-7-O-β-D-glucopyranosyl-(2-1)-a-L-rhamnopyranoside],命名为罗汉果黄素I(grosvenorine I);山奈酚-3、7-a-L-二鼠李糖甙(Kaemferol-3,7-a-L-dirhamnopyranoside),命名为罗汉果黄素II(grosvenorine II)和去氢二聚松柏醇-4-O-β-D-葡萄糖甙(dehydrodiconiferylalcohol-4-O-β-D-glucopyranoside)。罗汉果果实中三萜类皂甙及黄酮甙类成分可见表32。

表32 罗汉果果实中三萜类皂甙及黄酮甙类成分


化合物编号

化合物名称

英文名

分子式

存在部位

1

罗汉果醇

mogrol

C30H52O4·1H2O

干果、鲜果,翅子罗汉果

2

罗汉果甙IV

mogroside IV

C54H92O24·2H2O

干果、鲜果,翅子罗汉果

3

罗汉果甙V

mogroside V

C60H102O29·2H2O

干果、鲜果,翅子罗汉果

4

罗汉果甙III

mogroside III

C48H82O19

干果、鲜果

5

罗汉果甙IIE

mogroside II

EC42H72O13

干果、鲜果

6

罗汉果甙IIIE

mogroside III

EC48H82O19

干果

7

罗汉果甙VI

mogroside VI

C66H112O34

干果

8

罗汉果甙A

mogroside A

C42H72O14·3H2O

嫩果

9

赛门甙I

siamenoide I

C54H92O29·7/2H2O

干果,翅子罗汉果

10

罗汉果新甙

neomogroside

C66H112O36·1/2H2O

鲜果

11

11-氧化-罗汉果甙V

11-oxo-mogroside V

C60H100O29·7/2H2O

干果,翅子罗汉果

12

罗汉果二醇苯甲酸酯

Mogroester

C44H56O14

干果

13

罗汉果黄素I

Grosvenorine I

C33H40O14·3H2O

鲜果

14

罗汉果黄素II

Grosvenorine II

C27H28O9·3H2O

鲜果


在上述这些成分中其中甜味甙类成分见表33。
表33 罗汉果果实中甜味甙类成分


化合物编号

化合物名称

分子式

分子量

水中浓度(%)

甜度(%)

2

罗汉果甙 IV

C54H92O24·2H2O

1161.33

0.012

392

3

罗汉果甙 V

C60H102O29·2H2O

1323.47

0.012

425

7

罗汉果甙 VI

C66H112O34

1993.54

0.01

563

9

赛门甙 I

C54H92O29·7/2H2O

1184.82

0.1

125

11

11-氧化-罗汉果甙 V

C60H100O29·7/2H2O

1334.94

0.05

84


注:甜度以5%的蔗糖溶液为1计。
(三)罗汉果果实中其他类营养成分
罗汉果除含有三萜类化学成分外,还含有丰富的人体所需其他类营养成分如D-甘露醇、蛋白质、氨基酸类、糖分、维生素等。1990年,广西植物研究所的徐位坤等从新鲜的罗汉果中分离得到了另一种非糖甜味成分D-甘露醇(D-mannitol),其甜味强度相当于蔗糖的55%~65%。他们还用凯氏定氮法分别测定野生罗汉果和罗汉果3个栽培品种(长滩果、拉江果和青皮果)干果的蛋白质含量为8.67%~13.35%。此外,还对干果水解产物中的氨基酸种类以及各种氨基酸的含量进行测定。除色氨酸未被测定外,罗汉果干果中含有18种或17种氨基酸,其中人体必须的氨基酸有8种,含量最高的天门冬氨酸和谷氨酸,最少的是r-氨基丁酸,见表34。另据徐位坤报告,罗汉果鲜果中尚含有丰富的维生素C,每100克鲜果含维生素C350~517毫克。罗汉果干果中含糖量均高,总糖含量为25.17%~38.31%,还原糖含量为16.11%~32.74%,还原糖中果糖含量为10.17%~17.55%,还原糖中的葡萄糖含量为5.71%~15.19%,见表35。另据程菊英等报告,罗汉果种仁含油量41.07%,其中油酸和亚油酸分别占总脂肪酸的20.0%和52.3%,是医药上治疗冠心病和预防血管硬化较理想的油脂,此外,还含有14.7%的棕榈酸。这3种脂肪酸均为人体所必需的,可见罗汉果有很高的营养价值。
表34 罗汉果水解产物的氨基酸种类及含量


氨基酸种类

含量(毫克/克)

长滩果

拉江果

青皮果

野生果

1.缬氨酸Val

555

525

560

536

2.亮氨酸Leu

526

505

567

486

3.异亮氨酸Ile

439

401

431

420

4.苯丙氨酸Phe

349

355

395

365

5.苏氨酸Thr

309

285

328

313

6.赖氨酸Lys

147

169

177

179

7.组氨酸His

101

119

153

115

8.蛋氨酸Met

62.7

75.0

83.0

65.2

9.色氨酸Try

-

-

-

-

10.天门冬氨酸Asp

939

1039

962

1125

11.谷氨酸Glu

1110

1059

1133

1082

12.精氨酸Arg

478

590

710

646

13.丙氨酸Ala

575

499

668

538

14.甘氨酸Gly

465

440

512

446

15.丝氨酸Ser

466

412

484

445

16.脯氨酸Pro

402

278

249

430

17.酷氨酸Tyr

271

241

275

267

18.胱氨酸(Cys)2

121

112

120

106

19.r-氨基丁酸r-Abut

35.6

15.9

-

25.3

表35 罗汉果干果糖分的种类及含量(%)


品种

总糖含量

还原糖含量

果糖含量

葡萄糖含量

长滩果

38.31

32.74

17.55

15.19

野生果

30.76

21.72

15.07

6.64

青皮果

26.76

23.75

10.20

13.55

拉江果

25.17

16.11

10.40

5.71


(四)罗汉果果实中所含的矿物质营养元素
微量元素与人类健康的关系越来越引起人们的关注,现已成为当代医药研究的重要内容之一。中药微量元素不仅影响药效,有的甚至直接参与作用。孟夏林等对罗汉果果实所含有的无机元素进行了测定,结果见表36。成熟果实中有24种无机元素(含有人体必需的16种微量元素和广泛元素),K、Ca和Mg含量较高,尤其是K。而对人体有害元素含量则很低,都没有超过国际辐射防护委员会(ICRP)的标准。罗汉果果实中含有较高的Se,是粮食的2~4倍,据报告Se对防治冠心病、抗衰老、抗癌都有较好的效果。Mg参与人体多种酶的组成,对抗血管栓塞、保护心肌细胞起着重要的作用,对糖尿病也有一定的疗效。
表36 罗汉果果实中的无机元素的种类及含量    单位:微克/克


元素

含量

元素

含量

元素

含量

Mn

22.68

Na

16.49

Mo

0.149

Fe

29.21

Cd

0.015

Se

0.1864

Ni

1.81

Sr

1.69

Sn

0.1818

Zn

12.81

Ba

3.31

As

0.1481

Mg

549.96

Cr

0.53

I

1.00

Ca

667.52

Al

7072

Si

6.45

Pb

0.065

Be

0.01

F

0.93

Cu

0.53

Ti

0.30

 

 

K

12290.8

V

0.20

 

 


(五)罗汉果多糖类成分
据广西大学学者研究分析,从罗汉果的水提液中通过Sevege法去蛋白,透析除去小分子物质,再采用过离子交换柱和凝胶柱的方法纯化精制得到几种多糖。并采用高效液相色谱和醋酸纤维素薄膜电沪法检验了一种多糖的纯度为单一组分。用高效液相凝胶色谱法(HPGPC)测定这一多糖的分子量为2.0762×104,用气相色谱分析表明其单糖组成为葡萄糖,经红外光谱扫描出有吡喃糖苷键吸收峰。药理测试表明罗汉果多糖有降血压和降血脂活性。

三.罗汉果根的化学成分
罗汉果块根肥大,味苦,性微寒,具有清热祛湿、通络止痛之功效,是广西民间一种习用药材。经药理实验表明,罗汉果根的提取物具有抗炎、镇痛、解茎、降酶等多种作用,临床试验证明其对风湿性关节炎疗效显著。对罗汉果根的提取物进行抗肿瘤筛选,发现它在体内外对多种瘤谱均显示有较强的抗癌活性。
广西中医药研究所的王雪芬等人首先从罗汉果的乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得4个新的三萜酸,经光谱鉴定和X-衍射晶体结构分析,发现它们为失碳的葫芦烷型四环三萜酸,分别命名为罗汉果酸甲(siraitic acid A),罗汉果酸乙(siraitic acid B),罗汉果酸丙(siraitic acid C),罗汉果酸丁(siraitic acid D)。中国医科院药用植物研究所的斯建勇、陈迪华等人也从罗汉果根提物中分离得到这些成分,并且尚另得到一个新的三萜酸,命名为罗汉果酸戊(siraitic acidE),还获得一些已知成分为a-棕榈精(a-monopalmiten)、胡萝卜(daucosterol)、a-菠菜甾醇(spinasterol)及硬脂酸(stearic acid)。罗汉果根中三萜酸成分如表37。
表37 罗汉果根中三萜酸成分


化合物编号

化合物名称

英文名

分子式

分子量

15

罗汉果酸甲

siraitic acid A

C29H42O5

472.32

16

罗汉果酸乙

siraitic acid B

C29H40O5

470.30

17

罗汉果酸丙

siraitic acid C

C28H40O5

456.29

18

罗汉果酸丁

siraitic acid D

C28H40O4

440.29

19

罗汉果酸戊

siraitic acid E

C29H40O5

470.30

〖有效成分〗 罗汉果甜甙(Momordica Glycosides)80%-90%
〖效  用〗 罗汉果甜甙具有很好的保健作用,对促进肠胃机能和清热止咳、止渴化痰、清热润肺效果更为显著。与人工合成甜味剂及其它甜味齐比较,罗汉果甜甙食用安全,甜度高(纯品甜度为蔗糖的300倍),是肥胖症、高血压、糖尿病、心脏病等患者最好的甜味剂及最佳的保健品。
〖用  途〗 广泛用于食品、药品、饮料、老年保健品等行业中。
四. 药理作用
1 止咳祛痰作用 罗汉果水提取物对浓氨水或二氧化硫诱发小白鼠咳嗽均有明显抑制作用,可增加小鼠气管酚红排泌量和大鼠气管排痰量,有显著祛痰作用。
2 免疫作用 罗汉果水提取物对正常大鼠免疫功能有一定的影响.能提高外周血酸性仅一醋酸萘酯酶阳性淋巴细胞的百分率和E花环形成率。罗汉果甜苷对正常小鼠免疫功能无明显作用,但能显著提高环磷酰胺(CTX)免疫抑制小鼠的巨噬细胞吞噬功能和T细胞的增殖作用。
3 降血糖作用 罗汉果粉及其提取物对正常小鼠体重、血糖及糖耐量无影响,但对四氧嘧啶糖尿病小鼠的高血糖有防治作用,且有剂量效应关系[22]。罗汉果皂苷对四氧嘧啶糖尿病鼠具有明显的降血糖作用,对糖尿病小鼠体内血清三酰甘油、血清胆固醇的异常升高有防治作用:可提高血清高密度脂蛋白胆固醇的含量,使机体血脂水平趋向正常,防止糖尿病导致的脂类代谢紊乱,对糖尿病并发症有防治作用;可降低糖尿病小鼠肝脏脂质过氧化物的生成,提高其抗氧化酶系统的活力,有助于糖尿病小鼠肝脏抗氧化能力的恢复,提示这可能是其降糖作用的机制之-。
4 保肝作用 罗汉果水提取物对四氯化碳(CC1 )、硫代乙酰胺(TAA)所致小鼠肝损伤有明显的保肝降酶作用。
5 抗癌作用 体外实验研究发现罗汉果苷V的延缓致癌作用与甜叶菊苷相同或较之更强,显示其有抗癌作用。
6 对胃肠的影响 罗汉果水提取物对小鼠、家兔的离体肠管活动均有双向调节作用:罗汉果水提物不仅可以增强兔、小鼠的离体肠管自发活动,拮抗氯化钡或乙酰胆碱引起的小鼠、家兔离体肠管收缩,而且也能对抗肾上腺素引起的肠管松弛,恢复肠管的自发活动。
7 抑制变链菌致龋作用 黎海彬[26]为鉴别葡萄糖和果糖在此分子结构中的致龋作用,实验中特设葡萄糖、果糖实验组与罗汉果提取物组相对照。结果表明,罗汉果提取物对变链菌的生长、产酸和对玻棒粘附的抑制,均明显低于葡萄糖和果糖实验组。可见,结合在罗汉果皂苷分子结构中的葡萄糖、果糖与游离状态的葡萄糖、果糖对变链菌生长的影响是不等同的。
8 抗氧化活性作用 罗汉果提取物具有抗氧化活性作用.能有效地清除自由基、减少红细胞溶血的发生及丙二醛(MDA)生成,罗汉果皂苷是提取物中主要的抗氧化活性成分。罗汉果的果实、根和叶等部位都含有与罗汉果皂甙的母核(葫芦烷四环三萜)类似的化合物,因此,罗汉果的综合开发、研究潜力很大。罗汉果中的甜昧物质罗汉果甜苷作为一种低热量甜味剂.以其味道新颖、口味纯正及独特的保健功能而深受人们的喜爱。罗汉果皂甙在用作甜味剂方面具有广阔的发展前景.如果能在无糖型甜味剂加工方面深入研究,其前景是非常可观的。罗汉果皂甙类似物的化学研究已得到广泛深入开展.但药理活性的研究还较少.有待于进一步深入探讨罗汉果又称拉汗果、假苦瓜、罗晃子、光果木鳖等,学名是Momordica Grosvenori Swingla或Sairaitia Grosvenori Swingla,是一种一年种,多年收的葫芦科(Cucurbitaceae)藤本落叶植物。

罗汉果为中国特有植物,中国的广西、广东、海南、贵州、湖南、江西等热带、亚热带山区有分布。罗汉果种植历史悠久,主要品种有长滩果(卵形)、拉江果(梨形)、冬瓜果(棱形)、青皮果(圆形)、红毛果(短圆形)、茶山果(小圆形),其中长滩果、拉江果是桂林稀有、专有品种,并以产地而冠名。罗汉果雌雄异株,一般在早春气温稳定在12℃时发芽,五月后开花属无限花序,座果后一般65天成熟。罗汉果在果实成熟后采收,果实大致呈球形,直径4~6cm,新鲜的果实为深绿色,带有光泽,但不可生吃。放置5至7天,使果实糖化后,即用慢火烘烤,温度控制在45至65℃之间,一般烤烘7~8昼夜,果皮呈黄褐色,外壳己干,拿起来手感轻脆但内瓤有糖润感,这便罗汉果含有大量的三萜类糖甙化合物,如罗汉果甙IIE、 III、 IIIE、 IV、 V 和vI、罗汉果醇、赛门甙I、1卜羰基罗汉果甙V、罗汉果新甙,其中万分之一浓度的罗汉果甙v和赛门甙I甜度分别相当于5%蔗糖300倍和563倍,是优良的天然低热能甜味剂。罗汉果甙v在鲜果中含量为0.5%,干果中为4~5%。罗汉果还含有黄酮类化合物,如罗汉果黄素,山奈酚一3,7一a—L一二鼠李糖甙。

罗汉果提取物是从中国独特植物罗汉果Momordica Grosvenori Swingla中提取而成,主要成分为罗汉果甙,包括罗汉果甙IIE、 III、 IIIE、 IV、 V 和vI、罗汉果醇、赛门甙I、1卜羰基罗汉果甙V、罗汉果新甙,而其中的罗汉果甙V是其甜味的主要成份。罗汉果甙其共同的甙元结构式如下:

由于其甜度高/热量低,正日益受到食品企业的高度重视。
目前我们公司根据市场的需要,在广西建立了自己的种植基地,专门生产多种规格的罗汉果提取物。 主要规格有:罗汉果浓缩汁、80%罗汉果甙、25%、50%、80%罗汉果甙V 。